一、引言：
    甲醛，是一種無(wú)色、具有強(qiáng)烈特殊刺激性氣味的氣體，作為一種致癌物質(zhì)，是許多法規(guī)的重點(diǎn)控制對(duì)象。如果人們長(zhǎng)期生活在被甲醛污染的居室中，可引起免疫力下降，無(wú)生育能力或胎兒畸形，呼吸道疾病，精神抑郁癥，白血病和癌癥等疾病。
       1、甲醛的性質(zhì)：
　　分子式：CH2O
　　分子量：30
　　沸點(diǎn)：-19.5℃
　　外觀：無(wú)色、強(qiáng)烈特殊刺激性氣味的氣體；
　　毒性：有毒，致癌物質(zhì)，重點(diǎn)控制對(duì)象；
　　溶解性：易溶于水，但聚合度>3的聚甲醛為微溶于水的沉淀，在<50℃下加熱可溶解；
　　產(chǎn)業(yè)用甲醛水溶液（福爾馬林）：無(wú)色透明液體，為甲二醇、聚甲醛、甲醇、甲酸及水的混合物。混進(jìn)鐵等物質(zhì)為淡黃色，其甲醛含量一般為36-37%，貯存期3個(gè)月。
反應(yīng)性：易被氧化成甲酸，極易聚合形成多聚甲醛HOCH2O（CH2O）nH。
        2、甲醛的危害性：
　　當(dāng)甲醛在室內(nèi)空氣中的濃度：
　　1.大于0.1mg/m3：人們會(huì)感覺(jué)到有異味和不適感覺(jué)；
　　2.大于0.5mg/m3：刺激眼睛；
　　3.大于0.6mg/m3：惡心、胸悶、嘔吐，咽喉不適且疼痛；
        4.大于6.5mg/m3：可引起肺水腫、肺炎，甚至死亡。
　　假如人們長(zhǎng)期生活在被甲醛污染的居室，可引起免疫力下降，無(wú)生養(yǎng)能力或胎兒畸形，呼吸道疾病，精神抑郁癥，白血病和癌癥等疾病。
       3、生活中甲醛的來(lái)源途徑：
    （1）、空氣中的甲醛主要來(lái)源于工業(yè)生產(chǎn)以及塑料部件、橡膠產(chǎn)品、脲醛泡沫，汽車尾氣等；
     （2）、室內(nèi)甲醛主要來(lái)源于裝飾材料，如：木材、膠粘劑和墻紙等；
     （3）、甲醛還可來(lái)自化妝品、防腐劑、印刷油墨、紙張、紡織纖維等。
甲醛的用途非常廣泛，合成樹脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、農(nóng)藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過(guò)程中均要用到甲醛，可以說(shuō)甲醛是化學(xué)工業(yè)中的多面手，但任何東西的使用都必須有限量及標(biāo)準(zhǔn)的控制，一旦使用超越了標(biāo)準(zhǔn)和限量，就會(huì)帶來(lái)不利的一面。
 
     二、甲醛萃取方法：
        醛含量的測(cè)定按樣品制備的不同可分為兩類：液相（水）萃取法和氣相（蒸汽）萃取法。
     液相萃取法測(cè)定的是樣品中游離的和經(jīng)水解后產(chǎn)生的游離甲醛的總量，用以考察樣品在使用過(guò)程中因浸漬或淋濕等因素可能造成的游離甲醛逸出對(duì)人體的危害。
氣相萃取法測(cè)定的是樣品在一定溫濕度條件下釋放出的游離甲醛含量，用以考察樣品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸、陳列和壓燙過(guò)程中所能釋放出的甲醛的量，以評(píng)估其對(duì)環(huán)境和人體可能造成的危害。
     采用不同的預(yù)處理方法，所得的測(cè)定結(jié)果是完全不同的，液相法的結(jié)果顯然高于氣相法。液相萃取法測(cè)定的是游離和水合甲醛含量，而氣相萃取法測(cè)的是甲醛的釋放量。
 
     三、甲醛檢測(cè)方法：
     甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑，因此適用于甲醛的定量分析方法有多種，主要可歸納為五大類：滴定法、重量法、比色法、氣相色譜法和液相色譜法。其中，滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析，比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。
         3.1 比色法
        比色法是測(cè)定甲醛的經(jīng)典方法，也是環(huán)境中甲醛測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法。采用紫外-可見(jiàn)光吸收分光光度計(jì)(UV—VIS)的分析方法，在分析極限、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性方面都有很大的優(yōu)越性。只是操作比較繁瑣。
比色法根據(jù)顯色劑的不同可以分為：
　　（1）、乙酰丙酮法
　　乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過(guò)量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應(yīng)，生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶，在其最大吸收波長(zhǎng)412～415nm 處進(jìn)行比色測(cè)定。該法精密度高，重現(xiàn)性好，顯色液穩(wěn)定，且干擾少。
　　（2）、亞硫酸品紅法(Schiff 試劑法)
　　亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應(yīng)，生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強(qiáng)酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應(yīng)，生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽，在552～554nm 的最大吸收波長(zhǎng)下進(jìn)行比色測(cè)定。該方法操作簡(jiǎn)便，但靈敏度偏低，顯色液不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，適用于較高甲醛含量的定量分析。
　　（3）、間苯三酚法
　　間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在堿性(2.5mol/L 氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物，在最大吸收波長(zhǎng)460nm 處進(jìn)行比色分析。此法的優(yōu)缺點(diǎn)與Schiff 法類似。
　　（4）、變色酸法
變色酸法是在硫酸介質(zhì)中，甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用，生成紫色化合物，在最大吸收波長(zhǎng)568～570nm 處進(jìn)行比色分析。該法的靈敏度較高，且顯色液穩(wěn)定性好，適用于測(cè)定低甲醛含量的樣品，但該法易受干擾，適用于氣相法萃取的樣品處理方法。
 3.2 色譜法
    由于甲醛分子太小，直接進(jìn)GC分析時(shí)出峰太快，且在FID檢測(cè)器無(wú)響應(yīng)；液相色譜法也因甲醛極性太大而與溶劑峰同時(shí)流出，而且在紫外無(wú)吸收無(wú)法檢測(cè)。因此采用色譜法測(cè)定甲醛時(shí)一般先將甲醛衍生，再用GC或LC法進(jìn)行測(cè)定。
    2,4-二硝基苯肼作為一種較穩(wěn)定的甲醛衍生劑被廣泛用于甲醛的色譜測(cè)定，甲醛與2,4-二硝基苯肼的反應(yīng)式如下：
     反應(yīng)均需在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，而后再用有機(jī)溶劑液萃取或固相萃取反應(yīng)產(chǎn)物。由于液液萃取或固相萃取不但增加操作步驟，而且會(huì)造成衍生物的損失。通常直接采用甲醛與2，4-二硝基苯肼在弱酸性條件下進(jìn)行反應(yīng)來(lái)用于液相色譜分析，不需要有機(jī)溶劑萃取，避免了萃取過(guò)程的損失。該方法應(yīng)用于實(shí)際樣品中甲醛的測(cè)定，操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確。
 
  四、結(jié)語(yǔ)：
    甲醛含量的測(cè)試根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的要求，操作方法不盡相同，應(yīng)結(jié)合測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)和樣品進(jìn)行綜合考慮，必要時(shí)需要采用比色法和液相色譜法進(jìn)行對(duì)比驗(yàn)證，以確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。甲醛含量的測(cè)試是一個(gè)技術(shù)要求較高的項(xiàng)目，不但要求操作者對(duì)標(biāo)準(zhǔn)熟練掌握，而且更要求操作者具有一定化學(xué)專業(yè)知識(shí)和技能。因此，該項(xiàng)目在操作實(shí)施過(guò)程中應(yīng)引起更多的注意。
附錄為常用的甲醛測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，僅供參考。
 
  
附錄：甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

A：木材類
EN 120:1992 《木質(zhì)板中甲醛含量的測(cè)定—穿孔萃取法》
適用范圍: 非層壓板和無(wú)涂層木質(zhì)板：刨花板、中密度纖維板。
BS EN 717-1: 2004 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測(cè)定:第一部分 空氣艙法測(cè)定甲醛釋放量》
適用范圍：所有類型的木板。
BS EN 717-2: 1994 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測(cè)定:第二部分氣體分析法測(cè)定甲醛釋放量》
適用范圍： 所有類型的木板。
BS EN 717-3: 1996 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測(cè)定:第三部分 燒瓶法測(cè)定甲醛釋放量》
適用范圍：無(wú)涂層木質(zhì)板。
GB 18580: 2001GB & GB 17657:1999
1) 、GB/T 17657-4.11(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—穿孔萃取法》
適用范圍：中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板、定向刨花板等；
2)、GB/T 17657-4.12(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—9~11L干燥器法》
適用范圍：膠合板、裝飾單板貼面膠合板、細(xì)木工板等；
3) 、GB/T 17657-4.12(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量—40L干燥器法》
適用范圍：飾面人造板（包括浸漬紙層壓木質(zhì)地板、實(shí)木復(fù)合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾
面人造板等）。
GB 18584:2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料木家具中有害物質(zhì)限量－干燥器法》
適用范圍：人造板。
ASTM D 5582: 2000 《木材中甲醛的測(cè)試方法－干燥器法》
適用范圍：木質(zhì)產(chǎn)品-含有脲醛樹脂膠粘劑，包括膠合板、硬木板、刨花板、中密度纖維板。
JIS A 1460: 2001 《建材板的甲醛釋放量的測(cè)定—干燥器法》
適用范圍：建材板。
 
B：紡織品
BS EN ISO 14184-1: 1999 《紡織品中甲醛的測(cè)定：第一部分游離和水解甲醛（水萃取法）》
BS EN ISO 14184-2: 1999 《紡織品中甲醛的測(cè)定：第二部分釋放甲醛含量（蒸汽吸收法）》
JIS L 1041 《經(jīng)樹脂處理過(guò)的紡織品中甲醛含量的測(cè)定》
AATCC 112:2003 《織物揮發(fā)甲醛，測(cè)定：封罐法》
GB/T 2912.1《紡織品 甲醛的測(cè)定 第一部分：游離水解的甲醛測(cè)定（水萃取法）》
GB/T 2912.2《紡織品 甲醛的測(cè)定 第二部分：釋放甲醛（蒸汽吸收法）》
 
C：皮革類
ISO17226-2:2008 《皮革 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測(cè)定 分光光度法》 
GB/T19941-2005 《皮革和皮毛 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測(cè)定 分光光度法》
 
D：紙張類
EN645: 1993＋EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板－冷水萃取法》
EN647:1993＋EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板－熱水萃取法》
GB 18585:2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料壁紙中有害物質(zhì)限量（甲醛）》
 
E：其他類
涂料 GB 18582: 2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》
建筑膠粘劑 GB 18583: 2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量》
密胺 ISO 4614: 2000 《塑料.三聚氰胺--甲醛模塑.可萃取的甲醛的測(cè)定》
塑料類玩具： EN71-9: 2005 《玩具安全標(biāo)準(zhǔn)第9,10,11 部分》

 甲醛

甲醛是自然界中很容易找到的最簡(jiǎn)單且最常見(jiàn)的醛類物質(zhì)。由于甲醛普遍存在且有強(qiáng)烈的刺激性，因此是室內(nèi)空氣污染物中最主要的物質(zhì)之一，已廣泛引起人們的注意和重視。

1．甲醛的性質(zhì) 

甲醛也稱為蟻醛，其分子式為HCHO，相對(duì)分子質(zhì)量為30，是由俄國(guó)科學(xué)家霍夫曼于1876年首先發(fā)現(xiàn)的。甲醛的化學(xué)性質(zhì)活潑，易發(fā)生親核加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。甲醛可聚合成多聚甲醛，其受熱很易發(fā)生解聚作用，在室溫條件下也可緩慢釋放甲醛。

甲醛是一種揮發(fā)性有機(jī)化合物原生毒素，是無(wú)色、有強(qiáng)烈的刺激性氣體，易溶于水、醇、醚，其35％～40％的水溶液稱為“福爾馬林”。在常壓條件下，當(dāng)溫度大于150℃時(shí)，甲醛分解為甲醇和一氧化碳；當(dāng)有紫外光照射時(shí)，容易被催化氧化為水和二氧化碳。

2．甲醛的來(lái)源

甲醛在工業(yè)上是由甲醇脫氫氧化而成，自然界中的甲醛含量較低，一般小于0.03mg/m3，城市的空氣中甲醛年均濃度為0.005～0.01mg/m3，不會(huì)造成對(duì)人體健康的危害。

(1)室外空氣中的甲醛來(lái)源室外空氣中的甲醛主要來(lái)源于石油、煤、天然氣等燃料燃燒的產(chǎn)物，以及潤(rùn)滑油的氧化分解、汽車排放的廢氣、大氣光化學(xué)反應(yīng)等。據(jù)統(tǒng)計(jì)，燃燒1000I。石油可產(chǎn)生71.86～239.909甲醛，燃燒1t煤可產(chǎn)生2.39甲醛，燃煤煙氣中含甲醛4～6mg/kg；汽車廢氣中含甲醛。70mg/kg；空氣中的烯烴被氧化也可生成甲醛。

另外，室外空氣中的甲醛還來(lái)源于生產(chǎn)甲醛、脲醛樹脂、化學(xué)纖維、染料、橡膠制品、塑料、墨水、油漆、涂料等的工廠，在其生產(chǎn)的過(guò)程中均有甲醛排入空氣中。

(2)室內(nèi)空氣中的甲醛來(lái)源  室內(nèi)的甲醛主要來(lái)自裝修材料及家具、吸煙、燃燒和烹飪等。室內(nèi)裝修材料在生產(chǎn)時(shí)使用膠黏劑(脲醛樹脂)，其主要成分是甲醛。板材中殘留的甲醛會(huì)逐漸向室內(nèi)周圍環(huán)境釋放，是形成室內(nèi)空氣中甲醛的主體。另外，各類裝飾材料及生活用品也會(huì)釋放出甲醛，包括墻紙、室內(nèi)紡織品、化妝品、清潔劑、防腐劑、油墨等。

據(jù)統(tǒng)計(jì)，1kg的合成織物可釋放出750mg甲醛。燃料燃燒可產(chǎn)生大量的甲醛，香煙的煙氣中含甲醛為14～24mg/m3。人每吸一口香煙(約40mL)最多可吸入81ug甲醛，室內(nèi)有人吸煙時(shí)甲醛濃度比無(wú)人吸煙時(shí)高3倍左右。新書也會(huì)釋放甲醛，一本2cm厚的書，1h可釋放出1ug甲醛。

甲醛的釋放速率與家用物品所含的甲醛量、室內(nèi)氣溫、空氣濕度、風(fēng)速、換氣次數(shù)等因素有關(guān)。氣溫越高，甲醛釋放率越快，室內(nèi)甲醛的濃度就會(huì)升高。試驗(yàn)表明，室內(nèi)濕度濕度增加12％，甲醛釋放量將增加15％左右。室內(nèi)甲醛濃度不同季節(jié)、時(shí)間與室內(nèi)外溫差的變化。

3．甲醛的危害

甲醛被稱為室內(nèi)環(huán)境的“第一殺手”，對(duì)人體健康的危害極大。在我國(guó)有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛居第二位，甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì)，是各國(guó)公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源，也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。現(xiàn)代科學(xué)研究表明，甲醛對(duì)人眼和呼吸系統(tǒng)有強(qiáng)烈的刺激作用，它可以與人體蛋白質(zhì)結(jié)合，其危害與它在空氣中的濃度及接觸時(shí)間長(zhǎng)短息息相關(guān)。

4．甲醛在室內(nèi)的限值

今天，很多人也慢慢開(kāi)始關(guān)心室內(nèi)居室健康問(wèn)題，但是不是很了解室內(nèi)甲醛濃度的限值，其實(shí)，各個(gè)國(guó)家有關(guān)部門為了改善室內(nèi)環(huán)境，保護(hù)居住者的身體健康，近年來(lái)，各國(guó)都對(duì)空氣中甲醛濃度的限值作了嚴(yán)格規(guī)定。

我國(guó)1996年頒布了《居室空氣中甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，明確規(guī)定居室空氣中甲醛的最高容許濃度為0.08mg/m3；1996年頒布了《公共場(chǎng)所衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，明確規(guī)定空氣中甲醛的最高容許濃度為0.12mg/m3；2003年頒布了《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 18883-2003)，明確規(guī)定日平均甲醛的限量值為0.10mg/m3。